1.前言
離子色譜分析法是一種廣泛應(yīng)用于無機離子測定的現(xiàn)代儀器分析方法。由于一般的陰離子分析柱對NO2-和NO3-都有較好的分離和檢測效果。所以在水質(zhì)檢測中得到了廣泛的應(yīng)用。
然而,城市污水中含有大量的顆粒物質(zhì)和溶解性的有機物、金屬陽離子等,如直接注入色譜儀管路,會造成管路堵塞或嚴(yán)重污染分析柱。使檢測過程不能正常進(jìn)行。另外,各種陰離子的含量差別很大,Cl-和SO42-的含量可高達(dá)60或100mg/L以上,而F- 和NO3-的含量則在10mg/L以下,NO2-更可低至2mg/L以下。如果僅靠稀釋一定的倍數(shù)進(jìn)行幾種離子同時檢測,則高含量離子會因超過線性范圍而產(chǎn)生平頭峰,低含量離子的響應(yīng)信號可能會過低,都不能獲得準(zhǔn)確的檢測。所以,必須設(shè)計針對性很強的樣品前處理方法。所以本文根據(jù)污水各方面的特點,選取了適宜的有機物質(zhì)吸附樹脂和離子交換樹枝制成了針對污水中陰離子測定的前處理柱。
2.實驗部分
2.1主要儀器、設(shè)備、試劑和和材料
2.1.1儀器
離子色譜儀DX-120(戴安公司制造)、AS-12A型陰離子色譜分析柱、AS4AC4mm型抑制器。
2.1.2 材料及性質(zhì)
(1) YXA05型吸附樹脂(50-100目)
將50g樹脂于100ml甲醇中浸泡48小時后,用純水洗凈,陰干備用。
(2)YZX8型陽離子交換樹脂(60-80目)
將50g樹脂于100ml乙醇中浸泡48小時后,用純水洗凈,陰干備用。
(3)含銀樹脂的制備
將 YZX8型陽離子交換樹脂以乙醇中浸泡48小時,再經(jīng) 2%HNO3浸泡24小 時后 , 用 純 水 淋 洗 至檢 不 出 NO3- , 陰 干 備 用 。
(4)丙烯纖維棉
在乙醇中浸泡48小時后陰干備用。
2.2前處理柱的制法
2.2.2 填裝方法:
濕法裝填,每一種填料間都以丙烯纖維棉隔開,均勻壓緊,不留空隙。
2.3前處理柱的制備:
2.3.1Ⅰ型柱
2gYXA05型樹脂+1gYZX8型樹脂,用于測定污水中的Cl-、SO42-的含量。
2.3.2 Ⅱ型柱
0.5g含銀樹脂+2gYXA05型樹脂+1gYZX8型樹脂,用于測定高含量Cl-、SO42-的污水中的F--、NO2--和NO3-的含量。
2.4色譜條件:
淋洗液:0.36mMNaHCO3-/0.34mMNaCO32-,上方壓;5psi,流速:1.5ml/min;
背景抑制:化學(xué)法,再生液:13mMH2 SO4溶液;上方壓;5psi,流速:2.0ml/min。
2.5樣品的測定
2.5.1 Cl-、SO42-的測定
濾紙過濾 ----- I型柱過濾 ----- 收集濾液,取1ml過濾后的樣品上機測定。
2.5.2 F-、NO2--和NO3-的測定
濾紙過濾 ----- Ⅱ型柱過濾 ----- 收集濾液,取1ml過濾后的樣品上機測定。
3.結(jié)果討論:
3.1樹脂
3.1.1 YXA05樹脂:
屬吸附樹脂,極性較強,能夠吸附水樣中各種大分子有機物質(zhì)和膠體物質(zhì)等。在乙醇或甲醇的浸泡作用下體積增大,即比表面積明顯增加。能夠獲得較高的吸附容量。 經(jīng)實測,采用通常的總固體含量為150mg/L的水樣以5ml/min的流速通過20gYXA05樹脂柱,溶解性固體的去除率為85.33%,按照這個處理率計算經(jīng)處理后的水樣中總固體含量為22mg/L。
3.1.2 YZX8陽離子交換樹脂
硅膠上連接磺酸鈉鹽,并具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。經(jīng)實測和計算:1g含銀樹脂的吸附量為10.9mg/g。
3.1.3含銀樹脂
經(jīng)AgNO3浸泡后,許多Ag+可與樹脂上面的堿金屬陽離子進(jìn)行交換,Ag+YZX8樹脂的交連結(jié)構(gòu)中,樣品流經(jīng)時,能與樣品中的Cl-進(jìn)行沉淀反應(yīng),實現(xiàn)降低Cl-的作用。1gYZX8含銀樹脂可處理Cl-含量為150mg/L的水樣72.3ml。
3.2其它材料預(yù)處理
3.2.1乙醇代替甲醇
據(jù)一些文獻(xiàn)報道,樹脂在使用前需用一定量的甲醇浸泡24小時以上洗凈后使用??紤]到甲醇具有一定的毒性,選用與其性質(zhì)接近但無毒性的乙醇替代;經(jīng)實驗,經(jīng)無水乙醇浸泡24小時后洗凈的YXA05樹脂和YZX8樹脂都具有較好的吸附性。
3.2.2丙烯纖維棉
據(jù)文獻(xiàn):一般的自填前處理柱都采用玻璃棉作為隔層襯墊。在玻璃棉不易得的情況下,采用丙烯纖維棉代替,以乙醇浸泡48小時洗至無乙醇味,效果與使用玻璃棉相同。
4.結(jié)論
4.1自制的前處理住可以很好地吸附污水中的有機污染物質(zhì),而不影響檢測的精密度和準(zhǔn)確度。 4.2自制的含銀樹脂能夠去除污水中95%以上的氯化物,使樣品能夠在適合NO2- 和NO3- 的稀釋倍數(shù)條件下被測定。 4.3整套方法經(jīng)過在北京的幾個污水處理廠中實際應(yīng)用,效